בנם של ליאת אמוויש וגדעון. נולד ביום כ"ט בשבט תשל"ה (10.2.1975) באתיופיה. אח לנתן, דניאל, ברק, אסתר ומשה.

עלה עם משפחתו בשנת 1983.

ביום 7.1.1998 התגייס למשטרת ישראל ושירת במחוז דרום.

שמואל סמצ'או נישא לסימה ולזוג נולדו שלושה ילדים: אליאן, אוריה ואליאור.

רב סמל בכיר שמואל סמצ'או גולימה נפל בקרב ביום כ"ב בתשרי תשפ"ד (7.10.2023). בן ארבעים ושמונה בנופלו. הוא הובא למנוחות בבית העלמין הצבאי בקריית גת. הותיר אחריו אישה, שלושה ילדים, הורים, ארבעה אחים ואחות.

לאחר נפילתו הועלה לדרגת רב נגד.